AbstractEin neuartiges π‐erweitertes “Superhelicen” auf der Basis von Hexa‐peri‐hexabenzocoronenen wurde mit einem effizienten vierstufigen Syntheseverfahren ausgehend von Diphenylether synthetisiert. Das Helicen wurde durch NMR‐Spektroskopie und Massenspektrometrie in Kombination mit Röntgenstrukturanalyse zweifelsfrei charakterisiert. Physikalisch‐chemische Analysen des Superhelicens und geeigneter HBC‐Referenzverbindungen enthüllen unter anderem die bemerkenswerten Fluoreszenzeigenschaften mit Quantenausbeuten Φ_f>80 %.